Materia	Carrera	Plan	Año	Periodo
QUIMICA FISICA	ANAL. QUIMICO	7/04	2	1c

Docente	Función	Cargo	Dedicación
PAPPANO, NORA BEATRIZ	Prof. Responsable	P.ADJ EXC	40 Hs
DEBATTISTA, NORA BEATRIZ	Prof. Colaborador	P.ASO EXC	40 Hs
MONTAÑA, MARIA PAULINA	Responsable de Práctico	JTP EXC	40 Hs
NIETO VAZQUEZ, RODOLFO RUBEN	Responsable de Práctico	JTP EXC	40 Hs

La enseñanza de las unidades temáticas teóricas y experimentales que conforman el presente programa, contribuye a la formación básica del estudiante en Termodinámica, Electroquímica y Cinética de Reacción.
El propósito de la Termodinámica es investigar las relaciones entre las diversas clases de energía y sus diversas manifestaciones. Las leyes de la Termodinámica rigen la transformación de un tipo de energía a otro.
Por otro lado, la presencia de iones en las soluciones influyen en el comportamiento de los sistemas. Teniendo en cuenta que estos pueden ser ácidos, bases o sales, es necesario un balance preciso de la concentración de protones.
Asimismo, el estudio de las reacciones electroquímicas es de gran importancia porque convierten energía química en energía eléctrica. El cambio de energía libre para una reacción electroquímica puede ser medido desde el trabajo eléctrico que realiza y tiene aplicaciones relevantes tanto en sistemas químicos como biológicos.
La velocidad de las reacciones químicas constituye el campo de estudio de la Cinética Química. Mediante el análisis de la influencia de distintos factores tales como la temperatura, presión, concentración de reactantes y presencia de catalizadores, se puede aprender mucho sobre las etapas por las que los reaccionantes se transforman en productos.
Los temas desarrollados dan la apoyatura necesaria para el mejor aprovechamiento de otras materias profesionales de la Carrera. Asimismo, los prepara para la resolución de problemas específicos de los Analistas Químicos, como determinaciones cuantitativas de propiedades fisicoquímicas de diferentes compuestos químicos.

El objetivo del Curso es dar una visión general de las ramas de la Química-Física que conforman la denominada Química Física Macroscópica: las transformaciones de la energía, la termodinámica de las transiciones de fases, el comportamiento y las reacciones de los iones en diversos ambientes, la determinación de las velocidades de reacción y su dependencia con distintas variables que la afectan. El alumno debe adquirir destreza en:
Manejar el material habitual en un Laboratorio de Química-Física-realizar experiencias
Analizar los resultados
Obtener conclusiones lógicas en base a los conceptos ya adquiridos que le permitan la elaboración de un correcto informe.
Necesariamente, para lograr estos objetivos debe dominar no sólo los conceptos por separado sino lograr la interrelación de los mismos.

TEMA 1: Termodinámica
Introducción. Sistemas termodinámicos. Estado y funciones de estado. Estados de equilibrio. Temperatura. Primera ley de la Termodinámica: calor y trabajo; principio de equivalencia. Energía interna. Aplicaciones de la Primera ley. Entalpía: trabajo útil y calor; cambios de estados de agregación; termoquímica: calor de reacción y Ley de Hess; calor de combustión; calor de formación; transformaciones endotérmicas y exotérmicas. Capacidades caloríficas. Segunda ley de la Termodinámica. Entropía: tercera ley; evaluación de entropías absolutas.

TEMA 2: Energía libre
Energía libre. Reacciones espontáneas. Estados termodinámicos estándar y funciones estándar. Cambio de energía libre bajo condiciones estándar. Métodos para la determinación del cambio de energía libre estándar de una reacción. Energía libre y constante de equilibrio. La pila electroquímica. Cambio de la energía libre de Gibbs y su relación con el pH. Dependencia de la energía libre estándar con respecto a la temperatura. Ecuación de Gibbs-Helmholtz. Cambio de energía libre bajo condiciones no estándar.

TEMA 3: Equilibrio químico
Naturaleza del equilibrio químico. Relación entre la constante de equilibrio y el cambio de energía libre. Actividades y coeficientes de actividad. Dependencia de la constante de equilibrio con la temperatura y ecuación de Van t´Hoff. Equilibrio de reacciones en las que intervienen protones en medios tamponados. Acoplamiento de reacciones. Equilibrio de fases y regla de las fases. Sistemas de un componente. Ecuación de Clapeyron. Equilibrios líquido-vapor y sólido-vapor. Equilibrio sólido-líquido

TEMA 4: Propiedades coligativasPropiedades coligativas. Disminución de la presión de vapor. Influencia de la temperatura y de los solutos. Ley de Raoult. Descenso del punto de congelación y constante del descenso crioscópico. molal. Aumento del punto de ebullición y constante del aumento ebulloscópico. Aplicaciones. Osmosis. Presión osmótica y ecuación de Van´t Hoff. Pesos moleculares de polímeros. Disoluciones acuosas de electrolitos fuertes y débiles y el factor “i” de Van´t Hoff. Aplicaciones: cálculo del coeficiente de ionización y determinación de constantes de ionización. Tonicidad.


TEMA 5: Soluciones y solubilidadSoluciones y solubilidad. Soluciones de sólidos en líquidos. Velocidad de solución. Efecto de la temperatura. Efecto de la sales: salting-in y salting-out. Solubilidad de solutos que contienen dos o más especies. Solubilidad de sales: producto de solubilidad termodinámico y aparente; coeficiente de actividad iónica medio; ley de Debye-Hückel. Efecto de electrolito. Efecto de ión común. Determinación de la solubilidad. Soluciones de líquidos en líquidos: sistemas binarios y ternarios. Soluciones de gases en líquidos: ley de Henry; coeficientes de solubilidad y absorción.


TEMA 6: Acidos y BasesAcidos y Bases. Clasificación de Brönsted. Fuerza de ácidos y bases. Disociación del agua. Constante de disociación de ácidos e hidróxidos. Concepto de pH. Neutralización. Curvas de titulación : ácido fuerte – base fuerte y ácido débil – base fuerte. Soluciones reguladoras de pH. Ecuación de Henderson-Hasselbach. Poder amortiguador. Polielectrolitos. pH isoiónico e isoeléctrico. Disociación de ácidos polipróticos débiles. Indicadores de pH. El pH de disoluciones salinas. Importancia del pH. Ionización pH-dependiente de los aminoácidos.


TEMA 7: ElectroquímicaConductancia eléctrica de las disoluciones: conductancia; conductancia específica. Conductancia equivalente. Teoría de Arrhenius para la disociación iónica. Equilibrio de disociación. Número de transporte. Fuerza electromotriz de las pilas químicas y termodinámica de los electrolitos. Tipos de electrodos. Pilas electroquímicas, fuerzas electromotrices y reacciones de las pilas. Variaciones de energía libre de las reacciones de las pilas. Fem de referencia y potenciales de electrodos. Dependencia de la fem de una pila con la actividad y concentración de los reactivos: ecuación de Nernst. Determinación de actividades por medidas de fem. Determinación de propiedades termodinámicas mediante medidas de fem.


TEMA 8: CinéticaCinética Química. Velocidad de reacción. Orden de reacción. Constante de velocidad. Método de integración. Cinéticas de cero, primer y segundo orden. Período de vida media. Reacciones simultáneas, consecutivas y reversibles. Influencia de la temperatura sobre la velocidad de reacción: ley de Arrhenius. Catálisis ácido-base. Influencia de la fuerza iónica y del disolvente sobre la velocidad de reacción.


TEMA 9: Catálisis enzimática. Cinética de crecimiento de microorganismos. Inhibiciones.Catálisis enzimática. Mecanismo de Michaelis y Mentem. Determinación experimental de los valores de KM y Vmáx. Inhibiciones. Efecto de la temperatura y pH. Velocidad de crecimiento de microorganismos. Velocidad de crecimiento específica. Inhibición del crecimiento de microorganismo por agentes bacteriostáticos.

I. TRABAJOS PRACTICOS DE LABORATORIO
1.USO DEL MATERIAL DE LABORATORIO
Objetivos: Manipulación y uso específico de material de vidrio; manejo de reactivos diversos; manipulación de instrumental. Preparación y titulación de soluciones.

2.DETERMINACION DE LA SOLUBILIDAD DE UNA SAL POCO SOLUBLE.
Objetivos: Determinación del producto de solubilidad termodinámico y aparente del carbonato de calcio, mediante volumetría ácido-base y análisis de la influencia de la fuerza iónica sobre la solubilidad de la sal.

3.VALORACION CONDUCTIMETRICA DE SISTEMAS ACIDO-BASE
Objetivos: Estudio de la variación de concentración de iones hidrógeno, mediante conductimetría, en la valoración de un ácido fuerte, un ácido débil y una mezcla de ambos. Determinación de los puntos de equivalencia de cada sustancia y el pKa para el ácido débil.

4.ESTUDIO DE EQUILIBRIOS ACOPLADOS pH DEPENDIENTES DEL SISTEMA 2,4,6-TRINITROFENOL-AGUA-BENCENO.
Objetivos: Determinación, mediante técnicas de conductividad y espectroscopía UV-vis, de la constante de disociación práctica del 2,4,6-trinitrofenol (ácido pícrico) y de la constante práctica de reparto del mismo, en el sistema benceno-agua.

5.DETERMINACION ESPECTROFOTOMETRICA DEL pKa DEL INDICADOR ANARANJADO DE METILO.
Objetivos: Determinación de la constante de disociación ácida del indicador anaranjado de metilo, empleando un método espectrofotométrico.

6.ELECTROQUIMICA: CONDUCTIVIDAD
Objetivos: Comprobación de la validez de las leyes de Ostwald y de Kholrausch para soluciones electrolíticas. Determinación de la constante de disociación del ácido acético y de la conductividad equivalente de KCl.

7.ESTUDIO CINETICO DE UNA REACCION DE PSEUDO-PRIMER ORDEN
Objetivos: Determinación del orden y constante de velocidad de la reacción, aplicando método integral y tiempo de vida media, por medio de una técnica espectrofotométrica. Análisis de la influencia de la concentración de reactivo sobre la velocidad de reacción y la constante de velocidad.

II. TRABAJOS PRACTICOS DE AULA.
Resolución de problemas de aplicación sobre los siguientes temas de la Asignatura:Termodinámica. Calor y trabajo. Energía Interna. Entalpía. Termoquímica. Capacidades caloríficas. Entropía. Energía libre. Energía libre y constante de equilibrio. Cambio de la energía libre de Gibbs y su relación con el pH. Dependencia de la energía libre estándar con la temperatura. Relación entre la constante de equilibrio y el cambio de energía libre. Dependencia de la constante
de equilibrio con la temperatura. Equilibrio de fases. Disminución de la presión de vapor. Descenso del punto de congelación. Aumento del punto de ebullición. Presión osmótica. Determinación de pesos moleculares. Cálculo del coeficiente de ionización, el factor i de Van´ t Hoff, determinación de constantes de ionización. Producto de solubilidad termodinámico y aparente. Coeficiente de actividad iónica medio. Soluciones de gases en líquidos. Acidos y bases. Constantes de disociación. Soluciones reguladoras de pH. Conductancia eléctrica de las disoluciones. Pilas electroquímicas. Aplicaciones de medidas de fem. Cinética química básica. Velocidad y orden de reacción. Constante de velocidad. Influencia de la temperatura sobre la velocidad de reacción. Catálisis ácido-base. Catálisis enzimática. Cinética química aplicada.

SOBRE LOS TRABAJOS PRACTICOS
1.Los Trabajos Prácticos de Química Física deberán cumplirse en los días y hora que establezca la Cátedra.
2.Toda comunicación o citación se hará por medio del avisador de la Cátedra.
3.Cada alumno deberá cumplir semanalmente tres horas de Trabajo Práctico de Laboratorio y diez horas Trabajo Teórico-Práctico.
4.Se establecerán horarios de consulta en los días que convenga a la mayoría de los alumnos.
5.Antes de la realización de un Práctico de Laboratorio, el Alumno deberá responder un cuestionario escrito sobre el tema de trabajo. El alumno podrá ser interrogado durante el desarrollo de cualquier trabajo práctico.
6.El alumno deberá concurrir a los Trabajos Prácticos munidos de los elementos necesarios: cuaderno, calculadora, papel milimetrado, elementos de geometría, guardapolvo, repasador, etc.
7.Al concurrir al Trabajo Práctico de Laboratorio se deberá presentar un preinforme que contenga el objeto de la experiencia y un esquema de las operaciones a realizar, que será visado a la iniciación del Trabajo Práctico.
8.En ningún caso una Comisión de Alumnos iniciará un Trabajo experimental eléctrico, óptico, etc., sin que previamente, el Personal Docente haya dado la autorización correspondiente. Caso contrario, cualquier daño al instrumental utilizado será responsabilidad de la Comisión, que estará obligada a costear su reparación.
9.Un Trabajo Práctico de Laboratorio se dará por por aprobado si el Alumno cumple con los siguientes requisitos:
a)Rinde satisfactoriamente el cuestionario previo.
b)Realiza la parte experimental correctamente.
c)Presenta un Presenta un informe ordenado con las operaciones fundamentales, cuadro de valores, cálculos, gráficas, errores y conclusiones.
10.Para tener derecho a la recuperación de Trabajos Prácticos, el Alumno deberá tener una asistencia no menor al 75 % del total.
11.Para aprobar los Trabajos Prácticos de la Asignatura, los Alumnos deberán cumplimentar el 100 % del Plan de Trabajos Prácticos.
SOBRE LOS PARCIALES
1. Durante el Período Lectivo se tomarán tres exámenes parciales escritos, sobre los Trabajos Prácticos realizados, cuyas fechas se darán a conocer con 10 (diez) días de anticipación. Podrán rendir cada examen parcial aquellos Alumnos que hayan realizado el 100% de losTrabajos Prácticos de Aula y de Laboratorio, correspondientes a dicho parcial. Puntaje para la aprobación: siete (7) puntos.
2. La Cátedra ofrecerá al Alumno dos recuperaciones de exámenes parciales.
3. La Cátedra ofrecerá la posibilidad de Promoción sin Examen, a todos los Alumnos que hayan cumplimentado las correlatividades correspondientes, para lo cual deberán rendir tres evaluaciones escritas sobre temas teóricos y dispondrán de una única recuperación.
Puntaje para la aprobación: siete (7) puntos.

[1] Levine, I.A., “Fisicoquímica” , 4 ª Edición, Volumen I y II, Ed. Mc Graw Hill, 1996.
[2] Morris, J.G., “Fisicoquímica para Biólogos”, Ed. Reverté, 1982.
[3] Gennaro, A.R., “Remington: Farmacia”, 19ª Edición, Ed. Médica Panamericana, 1995.
[4] Barrow, G..M., Química Física, Ed. Reverté, 1976.
[5] Laidler, K.J., “Chemical Kinetcs”, 3ª Ed., Harper y Row, 1987.
[6] Castellan, G.W., “Fisicoquímica”, Addison Wesley Iberoamericana, 1987
[7] Wentworth, W.E. y Ladner, S.J., “Fundamentos de Química Física”, Ed. Reverté, 1975.

[1] Metz, C.R., “Fisicoquímica”, Mc Graw-Hill, 1977.
[2] Chang, R., “Physical Chemistry with Applications to Biological Systems”, Collier Mac Millan International Editions, 1977.
[3] Atkins, P.W., “Physical Chemistry”, 5 ª Ed., Oxford University Press, 1995.
[4] Frumento, A.S., “Biofísica”, 3ª Edición, Ed. Mosby/Doyma Libros, 1995.
[5] Laidler, K.J., “Cinética de Reacciones”, Vol. I y II. Ed. Alhambra, 1979.

El objetivo del Curso es dar una visión general de las ramas de la Química-Física que conforman la denominada Química Física Macroscópica: las transformaciones de la energía, la termodinámica de las transiciones de fases, el comportamiento y las reacciones de los iones en diversos ambientes, la determinación de las velocidades de reacción y su dependencia con distintas variables que la afectan.
El alumno debe adquirir destreza en:
Manejar el material habitual en un Laboratorio de Química-Física
Realizar experiencias
Analizar los resultados
Obtener conclusiones lógicas en base a los conceptos ya adquiridos que le permitan la elaboración de un correcto informe.
Necesariamente, para lograr estos objetivos debe dominar no sólo los conceptos por separado sino lograr la interrelación de los mismos.

TEMA 1: Leyes de la termodinámica. Estado y funciones de estado. Calor y trabajo.
TEMA 2: Energía libre. Reacciones espontáneas. Cambio de las funciones termodinámicas. Energía libre y constante de equilibrio. Ecuación de Gibbs-Helmholtz.
TEMA 3: Equilibrio químico. Ecuación de Van t´Hoff. Equilibrio de fases. Ecuación de Clapeyron.
TEMA 4: Propiedades coligativas. Disminución de la presión de vapor. Ley de Raoult. Descenso del punto de congelación. Aumento del punto de ebullición. Osmosis Ecuación de Van t´Hoff. Aplicaciones.
TEMA 5: Solubilidad. Soluciones de sólidos en líquidos. Producto de solubilidad termodinámico y aparente. Ceficiente de actividad iónica medio. Ley de Debye-Hückel. Soluciones de gases en líquidos. Ley de Henry.
TEMA 6: Acidos y bases. Clasificación de Brönsted. Concepto de pH. Soluciones reguladoras de pH. Poder amortiguador. Ecuación de Henderson - Haselbach.
TEMA 7: Conduccion electroquímica. Número de transporte. Pilas electroquímicas. Ecuacion de Nernst.
TEMA 8: Cinética química básica. Ley de Arrhenius. Catálisis ácido-base.
TEMA 9: Enzimas. Mecanismo de Michaelis - Mentem. Inhibiciones. Velocidad de crecimiento de microorganismos. Inhibición por agentes bacteriostáticos.